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第56章 电解水实验的方法

中学化学教材中,为了研究水的组成,采用电解的实验方法展开讨论。但该实验的问题一是所生成氢气、氧气的体积比难以达到2∶1,且氧气体积往往小于理论值。二是由于条件控制不好,整个电解过程时间太长。以往虽有不少改进办法,但一般都是从化学因素考虑地较多。我们知道电解水的实验是一个复杂的物理、化学变化,而影响因素又很多,条件比较难于摸清。一个成功的实验和装置要达到以下几个方面的指标:1.生产的氢气、氧气体积比为2∶1;2.电极材料应是容易得到、价廉;

3.整个电解过程时间不宜太长;

4.装置简单容易操作。

从以上要求分别作了一系列实验,对该实验进行了探讨。

一、电解液、电极材料的选择

1.电解液的选择。为了增加水的导电性,往往在水中加一些电解质,以缩短实验时间。用20%H2SO4溶液、10%NaOH溶液作电解质和采用几种不同电极材料的条件下电解并产生氢气、氧气。

用20%H2SO4作电解液时,氧气体积明显偏小,主要原因是:(1)阳极区副反应较多,生成H2O、O3等物质;(2)非铂电极在酸性条件下,极易发生氧化反应(铅电极除外);(3)O2的溶解度较H2大。这时(1)(2)是主要原因。而用10%NaOH作电解液时,情况有所改观,铂、镍、铁、铅等作电极时产生的氢气氧气体积比都接近2∶1。因此NaOH溶液较适合作电解水的溶液,浓度以10%~20%为好。用铅作电极时,在H2SO4溶液中电解,其结果也令人满意,H2SO4浓度以20%~30%为好。选择合适的浓度才能有较快的反应速度。至于其它溶液,可能会产生较为复杂的副反应,故一般不作电解水的溶液。

2.电极材料的选择。以NaOH溶液作为电解液时,有铂、镍、铁、铅作电极材料能够满足要求。铁、镍、铅电极虽不是惰性电极,但它们是耐碱性腐蚀的金属,这些金属及其氧化物均不溶于NaOH溶液,故显示出较好的惰性。

铅在H2SO4溶液中的表现与铂电极相当,这是由于铅电极不与H2SO4溶液反应的缘故。

铜是一种两性金属在强碱性条件下电解时能与氧气反应,故在阳极区可见蓝色的CuO2-2生成。在H2SO4溶液中,铜阳极极易被氧化腐蚀,故在阳极区可见蓝色的水合Cu2+生成。这是由于铜的电极电位较小的缘故。

石墨阳极不论在H2SO4或NaOH溶液中,都易与氧气反应,所以石墨不能作电解水的电极。

二、电源的选择

提起电解水时的电源问题,对电压讨论较多。事实上电压高低并不能决定电解反应速度。

法拉第定律告诉我们:电极上发生化学变化的物质的质量,与通过的电量(Q)成正比。故电解速度与ΔQΔt成正比(与单位时间内通过的电量成正比),即与电流I成正比(I=ΔQΔt,故可得出结论电解速度与电流成正比)。实验结果也正是如此,若要提高电解速度需提高电流I,根据欧姆定律:I=εR+r,要增大电流可采取的措施是:1.增大电动势ε。

2.减少电路中的外电阻R。

(1)选择合适的电解液的浓度(参考表一);表一18℃时H2SO4,NaOH的比电导(欧-1·米-1)

浓度(重量百分数)H2SO4NaOH

520.85-

1039.1530.93

2065.2732.84

3073.8820.74

(2)缩短两电极的距离(改变电解装置);(3)增加电极的表面积。

这里选择合适的电解液效果最为明显,其次是增加电极的表面积。

3.选用内阻小的电源(即r要小)。

内阻是电源的固有特性。一般可选用蓄电池,标称电流大的直流电源器等内阻小的电源。干电池、学生用直流电源器因内阻较大,作电解电耗时反应速度较慢。

故选择合适的电源是决定反应速度的关键之一。

三、电解水实验的最佳条件和装置的探讨

通过以上对电解水条件的讨论笔者认为最佳搭配是:电极选用廉价的铁丝,电解液选择10%NaOH溶液,或电极选用铅(铅合金),电解液选择20%H2SO4溶液;电源要选择内阻小的电源,如蓄电池或功率大的电源变换器。

电解水的装置,教材中用的是霍夫曼电解器,但装置较笨重。现根据笔者多年的实验教学经验,设计了一套简易实用的电解水装置,对酸液,碱液电解都适用。

如图5收集管可用废滴定管改制,从滴定管中割取8~12cm的一段,下端用喷灯加热,使管口受热微微向里收口成直径为0.6cm的圆孔,管的上端配上一橡皮塞,橡皮塞上穿一镀镍铁丝。收集管做两支备用。实验时把两支收集管管底向上,用滴管将10%NaOH溶液加满。由于收集管管底小孔很小,所以收集管翻过来,溶液不会流出来,并插入盛有10%NaOH溶液的小烧杯中,然后通上直流电,片刻氢气就集满了(在一安培的电流作用下,收集一管H2和半管O2约需一分钟)。检验时将收集管倒过来,用明火点氢气可听“噗”的一声,用带火星的木条去检验氧气,木条可复燃。整个实验过程中,手不会接触到溶液。

表二不同电解液和不同电极电解结果

电极材料

氢气、氧气体积比

20%H2SO410%NaOH

铂2∶0.932∶1.0

镍-2∶1.0

铁-2∶1.0

铅2∶0.972∶1.0

铜氢气正常、氧气几乎没有2∶0.93

石墨(电池芯)2∶0.522∶0.60

镀镍铁丝-2∶1.0

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