例3有一瓶无色气体,可能含HCl、CO2、H2S、HBr、SO2中的一种或几种,将其通入氯水中,得到无色透明溶液,把溶液分成两份,向一份中加入盐酸酸化的氯化钡溶液,出现白色沉淀。另一份中加入硝酸酸化的AgNO3溶液,也有白色沉淀生成,以下结论正确的是
①原气体中肯定有SO2②原气体中可能有SO2③原气体中肯定没有H2S,HBr④不能肯定原气体中是否有HCl⑤原气体中肯定没有CO2⑥原气体中肯定有HClA.①③④B.①④⑤C.①③⑥D.①③⑤⑥说明:本题易错之点在于根据加入AgNO3溶液产生不溶于硝酸的白色沉淀而肯定HCl的存在,忽略了氯水的反应,这是对有关反应缺乏全面正确的分析而造成的,这种情况在解答类似问题时也是要注意的。
解析:确定气体的成分只能根据反应现象对照性质进行分析:将混合气体通入氯水中,氯水褪色得到无色透明溶液,这说明氯水已被还原,混合气体中一定有具有还原性的气体。在可能存在的成分中具有还原性的气体有SO2、H2S、HBr。它们与氯水可能发生如下反应:H2S+Cl2=2HCl+S↓
2HBr+Cl2=2HCl+Br2
SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl若混合气体中含有H2S、HBr,反应后溶液将出现沉淀或转为橙色,所以不可能得到无色透明的溶液,也就说明混合气体中肯定不含H2S和HBr。
SO2肯定存在,因为除H2S、HBr之外,能被氯氧化的气体只有SO2。把反应后得到的无色透明溶液分成两份,向一份中加入盐酸酸化的氯化钡溶液,出现白色沉淀,证明SO2-4存在的必然性,也就是原混合气体中肯定有SO2。
在另一份无色透明溶液中加入用硝酸酸化的AgNO3溶液,也有白色沉淀生成,说明溶液中存在Cl-。因为氯水中通入混合气体,其中含有Cl-,氯水中Cl2被还原也将形成Cl-,出现上述实验现象是必然的。混合气体是否含有HCl,均不影响此反应的结果,所以无法肯定混合气体中是否含有HCl。对于CO2,没有实验现象可以说明它是否存在,同样无法肯定。
所以本题的正确结论应该是:混合气体中肯定有SO2,肯定没有H2S、HBr,不能肯定是否有HCl存在。
答案:A
例4三位同学设计了下述三个实验方案,并都认为:如果观察到的现象和自己设计的方案一致,即可确认混合气体中含有CO2和SO2
方案甲:
无色气体酸性KMnO4溶液现象:褪色石灰水浑浊方案乙:
无色气体红橙色溴水现象:褪色石灰水浑浊
方案丙:
无色气体足量品红溶液现象:颜色变浅石灰水浑浊评价上述各方案是否严密,并说明理由。
方案甲:。
方案乙:。
方案丙:。
说明:本题最易出的错误,就是认为混合气体通过KMnO4溶液,溴水使其褪色,就证明混合气体中含有SO2,且SO2已除尽。这样的答案显然没有分析其他可使KMnO4、溴水褪色气体存在的可能性以及怎样证明SO2确实已除尽。因而答案不正确。只有根据气体的性质对实验现象进行全面、细致的分析,才能找到正确答案。
解析:SO2和CO2均为无色气体,且都属于酸性氧化物,通入澄清石灰水中都将出现浑浊,但是SO2有还原性和漂白性。CO2无还原性也无漂白能力,不能使KMnO4溶液、溴水、品红溶液褪色。根据性质的异同,我们采用的方法是先用适当的试剂检验SO2的存在,并彻底除去SO2,然后用石灰水检验CO2的存在。
甲、乙方案其实是相同的,用氧化剂KMnO4氧化SO2,若溶液褪色,说明SO2的存在,同时也除去SO2。这步操作的关键是要能证明SO2已被除尽,否则下一步操作,使澄清石灰水变浑浊并不足以证明CO2,通入SO2,石灰水同样出现浑浊,所以KMnO4溶液、溴水的褪色不能说明SO2已除尽。还有一些无色气体(如有机物中的一些气体),同样可使KMnO4溶液和溴水褪色,由这些气体与CO2组成混合气体,进行方案甲、方案乙的操作可以得到同样的现象,而混合气体并不含有SO2,所以方案甲、乙是不严密的。
能使品红溶液褪色的气体有Cl2和SO2,但Cl2是有色气体,与已知条件不合,故排除了氯气存在的可能性。混合气体使品红溶液褪色说明其中必含SO2。混合气体使足量的品红溶液最终颜色变浅,说明SO2已被吸收完全,品红并未完全消耗,所以最终颜色变浅而不是完全褪色。由于SO2已除尽,剩余气体通入石灰水中出现浑浊,必定含有SO2,所以丙方案是严密的。
答案:甲方案:不严密。乙方案:不严密。丙方案:严密。混合气体通过足量的品红溶液,溶液颜色变浅,说明混合气体含有SO2气体,且通过品红溶液后,SO2已除尽。剩余气体通入石灰水中,石灰水变浑浊,证明其中含有CO2。
例5除去下列气体中的杂质(括号内为杂质气体),将选用的试剂的编号填在题后的横线上。
①饱和NaCl溶液②溶液CuSO4③浓H2SO4溶液④饱和石灰水⑤NaOH溶液⑥Na2CO3溶液⑦饱和NaHCO3溶液(试剂可以重复使用)
(1)SO2(H2O)。
(2)CO(CO2)。
(3)Cl2(HCl)。
(4)CO2(SO2)。
(5)CO2(H2S)。
解析:(1)SO2中所含的H2O(气),可用浓硫酸除去。SO2虽然有很强的还原性,但+4价硫与浓H2SO4中+6价硫之间无中间价态,不会发生反应,故可用浓H2SO4干燥SO2。正是这个原因,SO2是唯一能够用浓硫酸干燥的具有强还原性的气体,不具有强氧化性的、酸性干燥剂均可干燥SO2。但碱性干燥剂(如碱石灰)不能干燥SO2,因为SO2为酸性氧化物,可与碱发生反应。
(2)CO中所含CO2,通常可用碱液吸收,但不能用溶解度小的石灰水吸收,因为石灰水浓度不可能很大,所以吸收不一定会完全,所以选择NaOH溶液除去CO2。在除去CO2的气体中,含有H2O(气),所以还要进行干燥,试剂可选用浓H2SO4。
(3)Cl2中含有的HCl,可利用其溶解度大选用适当试剂将其除去,由于Cl2可溶解于水而在饱和食盐水中溶解度更小,故一般选饱和食盐水除去。Cl2要进行干燥,同样可选浓硫酸为干燥剂。
(4)CO2中所含SO2,不能用碱液吸收,因为二者均为酸性氧化物,所以选择能与SO2反应而不和CO2反应的试剂吸收SO2,符合这种条件比较理想的试剂是饱和NaHCO3溶液。NaHCO3不再与CO2反应,而能与SO2发生如下反应:(因为H2SO3酸性强于H2CO3)
NaHCO3+SO2=NaHSO3+CO2↑既吸收SO2,又增加CO2。但不能选择饱和Na2CO3溶液为试剂。Na2CO3与CO2可发生如下反应:Na2CO3+CO2+H2=2NaHCO3
因此将吸收部分CO2。除去SO2后,CO2同样要用浓硫酸干燥。
(5)CO2中所含H2S气体,可用CuSO4溶液吸收。H2S与CuSO4反应生成不溶于水、不溶于一般酸的CuS沉淀而被除去。除去H2S之后,CO2气体需进一步用浓硫酸干燥方可。
答案:(1)③(2)⑤③(3)①③(4)⑦③(5)②③启示:通过分析,可以看出除去杂质遵循的原则:不减少被提纯的物质,不增加新杂质,并且要容易分离。在除杂的过程中为保证杂质除尽所加试剂必须“过量”,所以在操作中必须考虑除去过量试剂的问题。凡是用水溶液作试剂除去杂质的,还需要考虑除去水蒸气的问题。在遵循这些原则的基础上,选择最合适的试剂和确定最合适的操作步骤就成了除杂的关键问题,必须认真思考和分析。
【习题精选】
一、选择题
1.下列各组气体中,既可用浓硫酸干燥又可用碱石灰干燥的是
A.CO,H2,CH4B.H2,O2,Cl2
C.CO,O2,H2SD.SO2,NH3,CH4
2.造成大气污染的SO2主要来源于
A.火山喷发。
B.自然界中游离态硫缓慢氧化。
C.煤、石油等含硫燃料的大量燃烧。
D.含硫矿石的冶炼及硫酸工业、纸浆工业等产生的工业废气。
3.将SO2通入下列溶液中一定有沉淀生成的是
A.氯水B.NaOH溶液
C.BaCl2溶液D.Ba(NO3)2
4.欲除掉CO2气体中混有的少量SO2气体,得到纯净干燥的CO2,须将气体依次通过
A.Na2CO3溶液,浓H2SO4
B.饱和NaHCO3溶液,浓H2SO4
C.饱和NaCl溶液,浓H2SO4
D.碱石灰,浓H2SO4
5.下列实验能证明某无色气体是SO2的是
①能使澄清的石灰水变浑浊。
②能使湿润的蓝色石蕊试液变红。
③能使品红溶液褪色,且加热后又恢复红色。
④能使溴水褪色,再滴入Ba(OH)2溶液,有白色沉淀产生。
A.①②③B.①③④
C.③④D.①④
6.在SO2+2H2S=3S↓+2H2O反应中,氧化产物与还原产物的物质的量之比为
A.1∶2B.2∶3
C.2∶1D.3∶2
7.下列说法错误的是
A.Na2SO3与BaCl2溶液反应,有白色沉淀生成,加稀硝酸后沉淀消失。
B.将少量SO2气体通入BaCl2溶液中可看到有白色沉淀生成。
C.将SO2气体通入BaCl2溶液中没有白色沉淀生成。
D.将SO2通入品红溶液中,溶液褪色。
8.与6.0gSO3所含氧原子数目相同的SO2的质量为
A.6.0gB.7.2g
C.5.4gD.3.6g
9.把70mLH2S和90mL(标准状况)混合,在一定条件下点燃,使之反应。当反应完全后恢复到原来状况时,可得到SO2的体积是(不考虑SO2在水中溶解)
A.50mLB.55mL
C.60mLD.70mL
10.常温常压下,aLSO2与bLH2S混合,若反应后气体的体积是反应前的1/4,则a与b之比为
A.1∶1B.2∶1
C.1∶2D.1∶3
参考答案
1.A.既能用浓H2SO4(酸)干燥,又能用碱石灰(碱)干燥的气体为中性气体,且还原性在常温下较弱。
2.C,D。
3.D。SO2通入BaCl2中不生成沉淀,因为有Cl-,H+存在,而通入Ba(NO3)2中有白色的BaSO4沉淀生成,因为NO-3在H+的环境下可将SO2-3氧化为SO2-4。
4.B。A不可以,因CO2与Na2CO3溶液反应可生成NaHCO3。C中NaCl无法除去SO3,D中碱石灰将CO2,SO2全部吸收。
5.C。